氯离子对测定的影响及解决方法:
氯离子能够降低催化剂的浓度,导致有机物在进行氧化时并不完全,是测定过程中主要的影响因素。银离子会与氯离子发生反应,使得测定的结果较标准值低;在酸性的条件下,氯离子会被重铬酸钾氧化,反应中产生氯气,氯气能够将水中其他的还原性离子氧化如硫离子和二价铁离子,并且自身为气态能够逸出,导致化学需氧量的测定值偏高。通常实验室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物,经回流后,氯离子与H2SO4汞结合成可溶性的氯汞络合物。
二价铁离子和硫离子对测定的影响及解决方法:
些水样当中含有二价铁离子和硫离子等干扰元素,在测定前要先测定原始的浓度,默认氧化量是固定的,在测定实验的计算中扣除二价铁离子和硫离子的耗氧量,从而得到实际的化学需氧量。但是这种方法只是理想环境下的方法,在实际应用中的可行性不大,因此可以在水样中提前通入空气,将二价铁离子和硫离子氧化形成沉淀进而除去。
氨分子或铵根离子对测定的影响及解决方法:
当水中有氯离子存在时,氨根离子会发生这样的反应:6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O,对测定结果的影响更大。因此,可以对水中的氯离子进行消除或是利用重铬酸钾溶液进行测定。
空白实验的值对检测的影响:
1. H2SO4质量:H2SO4的产地和质量都会对空白值产生影响,甚至有时测定结果受影响的程度能够达到几倍,为了解决H2SO4对空白值的影响,在进行H2SO4试剂使得选用时要选择优级纯的H2SO4,或者是质量较好的分析纯H2SO4试剂,在整个分析的过程中使用的H2SO4试剂要保证是同一个厂家的同批次H2SO4,将H2SO4对空白值的影响降到最低。
2.实验用水:实验用水的不同也会对空白值产生影响。经过实验表明,去离子水用于化学需氧量的测定实验中时,其中常含有不能被交换的微量有机物和树脂溢出物,这也是使得实验空白值高于标准值的原因,因此在化学含氧量的测定实验中不能使用去离子水。若要有效降低空白值,可选择高纯水或超纯水作为实验用水。额外要注意的是,实验所用水不能放置和保留过长的时间,避免被污染会出现变质现象。
3.试剂浓度:化学需氧量的国标测定方法中明确规定了Fe(NH4)2(SO4)2和重铬酸钾这两种物质的浓度,经过实验能够发现,在测定化学需氧量时,如果所用试剂的浓度较低,其实验的空白值也相应较低,所以在进行化学需氧量的测定或是空白实验时,要尽量选用浓度较低的试剂,尤其在正式测定化学需氧量时,更应当注意选用试剂的浓度。